Homogene Enantioselektive Katalyse

Beteiligte:

Ausgehend von beiden Isomeren der Weinsäure wird in einer mehrstufigen Synthese 1-Acyl-3,4-bis(arylphenylphosphino)- pyrrolidin in beiden Isomeren ( S , S - und R , R -Form) dargestellt. Daraus werden mit Palladiumdiiodid die entsprechenden Palladiumkomplexe, die mit Mitteldruckchromatographie präparativ getrennt werden können. Nach Umsetzung mit Rhodium -bis-[(1.5)-cyclooctadien]-tetrafluoroborat entstehen die fertigen Katalysatoren. Diese werden bei uns zu Hydrierungen von verschiedenen Substraten angewendet.
Zur Darstellung des Pyrrolidine und deren Palladium-, Rhodiumkomplexen siehe Literaturstellen 1-4

 Die in 1-Stellung stehende Acylgruppe ist:

  1. t-Butyloxycarbonyl = Boc
  2. t-Butylcarbonyl = Piv
  3. Benzoyl


Die Arylgruppe am Phosphan ist:

  1. Methyl, Ethyl, Phenyl, Hydroxybutyl,
  2. o-Methoxyphenyl, p-Methoxyphenyl, o,p-Dimethoxyphenyl, o,o´-Dimethoxyphenyl, o,o´,p-Trimethoxyphenyl,
  3. o-Methylphenyl, o-Ethylphenyl, o-Triflourmethylphenyl,
  4. o-Dimethylaminophenyl, 2-Naphthyl,

Literatur:

  1. Enantioselektive Katalyse, 4 ;Chemische Berichte 119
  2. Enantioselektive Katalyse, 5 ;Chemische Berichte 121
  3. Enantioselektive Katalyse, 8 ;Chemische Berichte 125
  4. Enantioselektive Katalyse, 11 ;Chemische Berichte 128 und dort zitierte Lit.

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Ulrich.Nagel@uni-tuebingen.de - Stand: 01.03.1997